MÉTODOS EXPERIMENTALES DE LA ELECTROQUÍMICA. VOL.II

En este Volumen se estudian los métodos polarográficos y las voltametrías lineal y cíclica. Los métodos polarográficos, como se sabe, tienen la importancia histórica de haber sido los primeros métodos experimentales en Electroquímica, mediante los que se obtuvieron resultados reproducibles y siguen siendo fundamentales en Laboratorios de análisis. Asimismo, los métodos de voltametría lineal y cíclica permiten obtener informaciones previas sobre los mecanismos de reacciones electrocatalíticas, basadas en las cuales pueden elaborarse conclusiones sobre qué métodos son los más adecuados para estudiar los diferentes procesos electroquímicos. En el estudio de los métodos polarográficos se parte de una deducción semicuantitativa y simplificada de la ecuación de Ilkovic, para después realizar una deducción rigurosa de dicha ecuación. A continuación se describen las diversas variedades de métodos polarográficos, desarrolladas en tiempos más modernos, mediante los cuales ha sido posible ampliar el límite inferior de concentraciones de sustancia electroactiva que es posible determinar cuantitativamente. El estudio de los métodos de voltametría lineal y cíclica se lleva a cabo partiendo, fundamentalmente, de los trabajos teóricos desarrollados por Nicholson y Shain. Se discuten los criterios diagnósticos que permiten distinguir entre comportamientos reversible, cuasi-reversible e irreversible y sobre la posible existencia de mecanismos EC, CE, ECE y catalítico, que son los tipos de mecanismos que con mayor frecuencia se presentan al realizar el estudio de procesos electroquímicos.